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有无效跟时间无关。离婚协议应当具体区分成立和生效,具有完全民事行为能力人,在完全自愿的前提条件下表达自己的真实意思所签订的离婚协议,从签字之日起成立;但是,离婚是要式法律行为,必须经过法定程序履行离婚登记手续,离婚才能完成,因此,只要是经过婚姻登记机关登记的离婚协议,就是有法律效力,不受时间限制。

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